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一种再生料的热收缩膜及其制备方法

时间:2025-07-10 作者:江南电竞

  

一种再生料的热收缩膜及其制备方法

  1.一种再生料的热收缩膜,其特征是,含有质量分数为20%‑65%的再生聚酯原料和

  质量分数为80%‑35%的原生聚酯原料,其中,所述再生聚酯原料是由间苯二甲酸共聚改性

  的聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚酯材料,其中间苯二甲酸成分占再生聚酯原料的总二酸成

  分的0.5mol%‑5mol%;所述原生聚酯原料是共聚改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚酯

  材料,其中,改性组分包括二元酸或二元醇中的一种或几种,改性组分中的二元酸占原生聚

  酯原料的总二酸成分的0mol%‑50mol%,改性组分中的二元醇占原生聚酯原料的总二醇成

  2.根据权利要求1所述的一种再生料的热收缩膜,其特征是,所述再生聚酯原料的质

  3.根据权利要求1所述的一种再生料的热收缩膜,其特征是,所述原生聚酯原料的质

  4.根据权利要求1所述的一种再生料的热收缩膜,其特征是,所述二元酸包括间苯二

  5.根据权利要求1所述的一种再生料的热收缩膜,其特征是,所述二元醇包括二乙二

  醇、新戊二醇、1,4‑环己烷二甲醇、1、3‑丙二醇、1、4‑丁二醇或1、6‑己二醇。

  6.根据权利要求1所述的一种再生料的热收缩膜,其特征是,所述原生聚酯原料的特

  7.根据权利要求1所述的一种再生料的热收缩膜,其特征是,所述再生聚酯原料预先

  经过增粘处理,增粘后的再生聚酯材料的特性粘度范围[η]=0.65‑0.75dl/g之间,波动范

  8.根据权利要求7所述的一种再生料的热收缩膜,其特征是,所述再生聚酯原料的增

  (3)进行固相增粘处理,在低于再生聚酯原料的熔点温度20‑25℃下,以及在‑0.09~‑

  (1)分别将热收缩膜各层对应的原料用各自的挤出机挤出,挤出温度200‑300℃;

  (2)经各挤出机挤出的熔体分别通过各自的过滤器计量泵进入多层模头挤出具有多层

  结构的片状流出层,或进入多层适配器分流成多层结构再经过T型模头流出形成具有多层

  结构的片状流出层,然后将片状流出层在30℃±2℃铸片辊上冷却成未拉伸片材;

  (3)将未拉伸片材在高于软化点10~50℃条件下进行预热后,通过主拉伸方向或两个

  (5)经切边后收卷成大卷膜,或在收卷前进行电晕处理,分切成客户所需要的规格并进

  聚酯热收缩膜(简称“PETG热收缩膜”)是一种新型热收缩包装材料,近年来的市场

  需求迅速增长。由于它具有收缩率高、透明性好、无毒、无味、机械性能好,印刷性能优异,而

  且具有较低的自收缩率,相对耐储存,特别是符合环境保护等特点,在发达国家PET热收缩

  聚酯塑料容器,包括瓶子,杯子,盒子等,是一类用量十分普遍的塑料容器。因同属

  于聚对苯二甲酸乙二醇酯材料,所以聚酯热收缩膜也常被用作包装聚酯塑料容器这一类的

  包装材料。聚酯塑料容器一般是通过先熔融挤出,冷却铸片,吸塑成型的方式加工制作而成,为

  了提高厚片的吸塑效果,有更好延展率和透明度,必须对聚酯材料来一定的改性,已降低

  聚酯的结晶度和结晶速率,较多的非晶区有利于吸塑过程效果,所以聚酯塑料容器的原材

  料较多采用占总二酸5mol%左右的间苯二甲酸共聚改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚

  忧和重视,很多国家和地区会对这类的废弃的热塑性聚合物制造的产品做回收在加工,

  通过一系列的回收工序最终加工而成的聚酯原料,被称作再循环聚酯原料、再生聚酯原料

  (1)特性粘度范围波动大,由于聚酯原料通过首次使用和再循环加工,相对于原生

  聚酯材料,再生料的特性粘度会不同程度的降低,大约降低5‑15%。而且由于聚酯塑料容器

  以及聚酯热收缩膜包装材料的加工厂商各不相同,所用原料的原始特性粘度也不相同,后

  期使用过程的时间和周期也不相同。但是在再循环加工分拣和筛选难度很大,往往统一回

  收处理,所以再生料的特性粘度范围波动大,特性粘度[η]一般在0.6~0.8dl/g之间,而原

  生聚酯材料的特性粘度[η] 一般在±0.02dl/g之间。所以再生料直接用于薄膜行业回收利

  用时,会产生薄膜厚度不均匀,机械强度不足,收缩率不均等问题,而不足以满足要求。

  (2)颜色发黄,经过筛选或去除聚酯热收缩膜包装材料的透明的聚酯塑料容器再

  循环加工而成的再生料,由于使用的过程的时间和周期、以及废弃过程的时间和周期,所以该

  类再生料出现某些特定的程度的黄变现象。颜色不均,部分透明和蓝色的聚酯塑料容器再循环加

  工而成的再生料,由于蓝色得聚酯塑料容器的数量很难控制,一般波动范围为15%‑25%,

  所以该类再生料的颜色波动较大。所以再生料直接用于薄膜行业回收利用时,会出现颜色

  (3)改性成分含量不足,由于聚酯塑料容器的原材料较多采用占总二酸  5mol%左

  右的间苯二甲酸共聚改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚酯材料,再生料的改性成分摩尔

  含量一般在0.5mol%‑5mol%之间,这对于实现高回收量或高收缩率的聚酯热收缩膜远远

  由于再生料的各种缺陷,再生料只能应用于一些低收缩率的产品、低端性能要求、

  颜色比较深的产品,例如PET塑料袋或打包带,防尘网等。在现存技术下,直接用再生料进

  行加工聚酯热收缩膜存在着薄膜厚度不均匀,机械强度不足,收缩率不均,颜色发黄或颜色

  原生聚酯原料为混合原料,制备而成的热收缩膜具有高回收量的同时,厚度均匀性好,机械

  本发明所述的一种再生料的热收缩膜,含有质量分数为20%‑65%的再生聚酯原

  料和质量分数为80%‑35%的原生聚酯原料,其中,所述再生聚酯原料是由间苯二甲酸共聚

  改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚酯材料,其中间苯二甲酸成分占再生聚酯原料的总二

  酸成分的0.5mol%‑5mol%;所述原生聚酯原料是共聚改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯的共

  聚酯材料,其中,改性组分包括二元酸或二元醇中的一种或几种,改性组分中的二元酸占原

  生聚酯原料的总二酸成分的  0mol%‑50mol%,改性组分中的二元醇占原生聚酯原料的总

  作为优选方案,所述二元酸包括间苯二甲酸(IPA)、苯酐(OPAn)、1、  4‑环己烷二甲

  作为优选方案,所述二元醇包括二乙二醇(DEG)、新戊二醇(NPG)、  1 ,4‑环己烷二

  特性粘度采用苯酚和1 ,1 ,2,2‑四氯乙烷,两种溶剂以质量比为1:1充分混匀进行

  作为优选方案,所述原生聚酯原料的特性粘度范围[η]=0.65‑0.8dl/g之间,波动

  加工厂商聚酯原料的原始特性粘度各不相同,后期使用的过程的时间和周期也不相同。当再

  生聚酯原料的特性粘度范围波动大时,特性粘度[η]一般在  0.6~0.8dl/g之间波动,需要

  采用固相增粘的方法,先进行增粘处理。增粘后的再生聚酯材料的特性粘度范围[η]=

  0.65‑0.75dl/g之间,波动范围在±0.02dl/g。所述再生聚酯原料的增粘处理按照以下步骤

  (1)采用电子偏光显微镜法进行测定再生聚酯原料的熔点:将再生聚酯原料快速

  升温至260℃,并保持1‑2min,不记录第一次熔温。降到180℃左右,再生聚酯原料发生结晶

  现象,根据偏光产生的原理,一般的气体、液体、非结晶(玻璃或凝胶体)固体等都是均质体,

  不发生偏光现象;一般晶体固体等都是非均质体,非均质体的折射率值有多个,有偏光现象

  (2)进行预结晶处理,提高再生聚酯原料的结晶度,使再生聚酯原料不容易出现软

  (3)进行固相增粘处理,在低于并接近再生聚酯原料的熔点温度下,在一定真空度

  下的分子链增长反应。所述增粘处理的温度,以低于熔点20‑25℃为宜,经过研究之后发现如果

  温度再高会导致原料结块严重,影响后续的使用。如果温度不高于熔点25℃以下时,增粘效果

  和周期,所以该类再生聚酯原料出现某些特定的程度的黄变现象。根据生产的全部过程中的黄边程度,可

  以添加一定含量的调节剂,根据颜色的对应色原理,所述调色剂是指含有黄色对应色的色

  为主,未经分拣的蓝色碎片的波动范围一般在10‑25%,这样一个较大的波动范围会使再生

  料的颜色波动比较大,当对颜色均匀性要求比较高的产品时,需要对聚酯塑料容器的碎片

  先通过颜色筛选分拣机,对颜色进行筛选,得到蓝色碎片的波动范围5‑10%波动的再生料。

  系,由于再生聚酯原料中间苯二甲酸成分相当于总二酸成分的含量较低,当再生聚酯原料

  具有高回收量时,一定要通过增加原生聚酯原料的改性成分的含量,共混后提高总的改性组

  分含量,以满足产品具有较高的收缩率性能。例如:要求收缩率S≥75%,再生聚酯原料具有

  高回收量50%,原生聚酯原料含量为  50%,则原生聚酯原料的改性成分总含量,包括改性

  组分中的二元酸占原生聚酯原料的总二酸成分的含量,加上改性组分中的二元醇占原生聚

  酯原料的总二醇成分的含量的和≥40%,才能满足规定的要求。申请人研究之后发现,再生聚酯原料和

  原生聚酯原料共混后,改性成分的总含量包括改性组分中的二元酸占原生聚酯原料的总二

  酸成分的含量,加上改性组分中的二元醇占原生聚酯原料的总二醇成分的含量的和低于

  20mol%聚酯热收缩膜,没办法实现较高的收缩率性能,所以如果收缩率需要较低时,可以适

  当降低原生聚酯原料的改性成分总含量,或提高再生聚酯原料的含量。所以最大收缩率,再

  生聚酯原料的回收量,原生聚酯原料的改性成分的含量达到平衡,才能满足要求。

  本发明制备的聚酯热收缩膜,根据自身的需求能添加2%以下的爽滑剂,所述开口爽滑

  剂为二氧化硅、云母粉、氧化铝、高岭土或石蜡中的一种或多种的混合物。在形成本发明的

  原料中,还可根据自身的需求添加各种添加剂,例如蜡类、抗氧化剂、抗静电剂、成核剂、降粘剂、增

  粘剂、扩链剂、热稳定剂、着色用颜料、防着色剂、抗紫外线吸收剂等。有必要注意一下的是,添加有

  (1)分别将热收缩膜各层对应的原料进行65℃干空气干燥4小时,用各自的挤出机

  (2)经各挤出机挤出的熔体分别通过各自的过滤器计量泵进入多层模头挤出具有

  多层结构的片状流出层,或进入多层适配器分流成多层结构再经过T型模头流出形成具有

  多层结构的片状流出层,然后将片状流出层在30℃±2℃铸片辊上冷却成未拉伸片材;本发

  明更建议采用多层模头挤出的方式,这样流出的各层更易保持每层的厚度均匀性,从而保

  (3)将未拉伸片材在高于软化点10~50℃条件下进行预热后,通过主拉伸方向或

  两个方向上进行拉伸,主拉伸方向拉伸倍率为4‑6倍;通过纵向和横向拉伸倍率的控制,来

  调整薄膜的收缩率范围。可在纵向拉伸后,对薄膜一面或两面进行涂层处理,涂层可选择滑

  (5)经切边后收卷成大卷膜,或在收卷前进行电晕处理,分切成客户所需要的规格

  (1)该聚酯热收缩膜由单向或双向拉伸加工而成,具有高的再生聚酯原料回收量,

  (2)该聚酯热收缩膜还拥有非常良好的厚度均匀性,在主收缩方向和垂直于主收缩方

  向的平均厚度偏差≤±5%,最大厚度偏差≤±10%。能够完全满足聚酯热收缩膜在收卷过程,

  印刷过程以及套标过程的厚度要求。高含量的再生聚酯原料回收量不影响厚度变化。

  200Mpa,在垂直于主收缩方向的拉伸强度≥40Mpa。能够完全满足聚酯热收缩膜在收卷过程,印

  刷过程以及收缩过程的机械强度要求。高含量的再生聚酯原料回收量不影响拉伸强度变

  (4)该聚酯热收缩膜还具有颜色波动性小,ΔE值≤2.5,进一步的ΔE值≤1 .5。可

  以满足聚酯热收缩膜在加工成标签制品后的颜色要求。高含量的再生聚酯原料回收量不影

  (5)该聚酯热收缩膜还具有收缩率范围大,在100℃/10S水浴条件下,在主收缩方

  向的S≥40%,进一步的S≥60%,更进一步的S≥75%。在垂直于主收缩方向的S≤3%。可以

  满足聚酯热收缩膜在不同瓶型特别是瓶径比比较大的异形瓶的收缩率要求。高含量的再生

  一种再生料的热收缩膜,含有质量分数为25%的再生聚酯原料和质量分数为75%

  的原生聚酯原料,其中,所述再生聚酯原料是由间苯二甲酸共聚改性的聚对苯二甲酸乙二

  醇酯的共聚酯材料,其中间苯二甲酸成分占再生聚酯原料的总二酸成分的2.5mol%;所述

  原生聚酯原料是共聚改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚酯材料,其中,改性组分中的二

  元酸占原生聚酯原料的总二酸成分的  20mol%,改性组分中的二元醇占原生聚酯原料的总

  再生聚酯原料预先经过增粘处理,增粘后的再生聚酯材料的特性粘度范围  [η]=

  (1)采用电子偏光显微镜法进行测定再生聚酯原料的熔点:将再生聚酯原料快速

  升温至260℃,并保持1‑2min,不记录第一次熔温。降到180℃左右,再生聚酯原料发生结晶

  现象,根据偏光产生的原理,一般的气体、液体、非结晶(玻璃或凝胶体)固体等都是均质体,

  不发生偏光现象;一般晶体固体等都是非均质体,非均质体的折射率值有多个,有偏光现象

  (3)进行固相增粘处理,在低于再生聚酯原料的熔点温度20‑25℃下,以及在‑0.09

  (1)采用三层共挤的方式,三层配方比例一致,三层厚度比例分别为A:B:  C=1:8:

  1,其中表层中添加质量分数为0.1%左右的二氧化硅爽滑剂,分别将热收缩膜各层对应的

  (2)经各挤出机挤出的熔体分别通过各自的过滤器计量泵进入多层模头挤出具有

  多层结构的片状流出层,然后将片状流出层在30℃±2℃铸片辊上冷却成未拉伸片材;

  (3)将未拉伸片材在高于软化点35℃条件下进行预热后,通过主拉伸方向或两个

  (5)经切边后收卷成大卷膜,或在收卷前进行电晕处理,分切成客户所需要的规格

  一种再生料的热收缩膜,含有质量分数为45%的再生聚酯原料和质量分数为55%

  的原生聚酯原料,其中,所述再生聚酯原料是由间苯二甲酸共聚改性的聚对苯二甲酸乙二

  醇酯的共聚酯材料,其中间苯二甲酸成分占再生聚酯原料的总二酸成分的0.8mol%;所述

  原生聚酯原料是共聚改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚酯材料,其中,改性组分中的二

  元酸占原生聚酯原料的总二酸成分的  20mol%,改性组分中的二元醇占原生聚酯原料的总

  再生聚酯原料预先经过增粘处理,增粘后的再生聚酯材料的特性粘度范围  [η]=

  一种再生料的热收缩膜,含有质量分数为60%的再生聚酯原料和质量分数为40%

  的原生聚酯原料,其中,所述再生聚酯原料是由间苯二甲酸共聚改性的聚对苯二甲酸乙二

  醇酯的共聚酯材料,其中间苯二甲酸成分占再生聚酯原料的总二酸成分的0.8mol%;所述

  原生聚酯原料是共聚改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚酯材料,其中,改性组分包括二

  元酸或二元醇中的一种或几种,改性组分中的二元酸占原生聚酯原料的总二酸成分的

  20mol%,改性组分中的二元醇占原生聚酯原料的总二醇成分的27mol%。

  再生聚酯原料预先经过增粘处理,增粘后的再生聚酯材料的特性粘度范围  [η]=

  一种热收缩膜,含有质量分数为100%的原生聚酯原料,其中,所述原生聚酯原料

  是共聚改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚酯材料,其中,改性组分中的二元酸占原生聚

  酯原料的总二酸成分的20mol%,改性组分中的二元醇占原生聚酯原料的总二醇成分的

  一种再生料的热收缩膜,其特征是,含有质量分数为100%的再生聚酯原料,其

  中,所述再生聚酯原料是由间苯二甲酸共聚改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚酯材料,

  其中间苯二甲酸成分占再生聚酯原料的总二酸成分的  0.8mol%;再生聚酯原料未预先经

  分别取5m长度,分别平均取30个点来测试,测定个点厚度并计算平均厚度偏差和最大厚

  样机将试样制成样条,选择规格为:长100mm,宽15mm±0.1mm来测试。速度为100mm/min,

  颜色波动性的测试方法为:取试样若干米长度,任意取2个点来测试,将色差仪

  放置于试样上,按下“测量”键,约1S后界面显示样品的颜色数据得到:L、a、b,则ΔE值的计